| Kuvaus |
p-kloorianiliini, 1-amino-4- klooribentseeni, on valkoisesta vaaleanruskeaan, kiteinen kiinteä aine huoneenlämpötilassa. Sitä käytetään torjunta-aineiden, lääkkeiden, pigmenttien ja väriaineiden välituotteena. Tuotanto on samanlainen kuin m-kloorianiliinin. |
| Kemialliset ominaisuudet |
4-Kloorianiliini on väritön tai hieman meripihkanvärinen kiteinen kiinteä aine, jolla on mieto aromaattinen tuoksu. Se liukenee kuumaan veteen ja orgaanisiin liuottimiin. 4-Kloorianiliinilla on kohtalainen höyrynpaine ja n-oktanoli/vesi -jakaantumiskerroin. Se hajoaa valon ja ilman läsnä ollessa ja korkeissa lämpötiloissa. |
| Fyysiset ominaisuudet |
Kellertävänvalkoinen kiinteä aine, jolla on mieto, makeahko tuoksu. Hajukynnyspitoisuus on 287 ppm (lainattu, Keith ja Walters, 1992). |
| Käyttää |
4-Kloorianiliini on tärkeä raaka-aine maatalouskemikaalien, atsovärien ja -pigmenttien, kosmetiikan ja lääketuotteiden tuotannossa. Sitä käytetään välituotteena kromoforin AS-LB valmistuksessa sekä farmaseuttisissa välituotteissa, kuten klooridiatsepoksidissa ja fenatinktuurassa. Se on myös välituote rikkakasvien torjunta-aineelle Anilofos, hyönteismyrkky klooribentsuronille ja kasvien kasvunsäätelijälle Inabenfide. |
| Määritelmä |
ChEBI: 4-kloorianiliini on kloorianiliini, jossa klooriatomi on para-asemassa aniliiniaminoryhmän kanssa. Se on kloorianiliini ja monoklooribentseenien jäsen. |
| Sovellus |
4-Kloorianiliini on tärkeä rakennusaine, jota käytetään kemianteollisuudessa lääkkeiden ja väriaineiden valmistukseen. Jotkut bentsodiatsepiinilääkkeet käyttävät 4-kloorianiliinia valmistuksessaan. |
| Valmistautuminen |
4-Kloorianiliinin synteesi: p-kloorinitrobentseeniä käytetään raaka-aineena, Raney-nikkeliä käytetään katalyyttinä, etanolia käytetään liuottimena, reaktiolämpötila on 50-70 astetta, hydrauspaine on 3.{{4} },55 MPa ja keskimääräiset pH=5-6-olosuhteet suorittavat katalyyttisen hydrausreaktion 4-kloorianiliinin saamiseksi. |
| Synteesiviitteet |
Journal of the American Chemical Society, 99, s. 98, 1977DOI:10.1021/ja00443a018
Synthesis, s. 48, 1987DOI: 10.1055/s-1987-27838 |
| Yleinen kuvaus |
P-kloorianiliini näkyy valkoisena tai vaaleankeltaisena kiinteänä aineena. Sulamispiste 69,5 astetta. |
| Ilman ja veden reaktiot |
Liukenematon kylmään veteen. Liukenee kuumaan veteen [Hawley]. |
| Reaktiivisuusprofiili |
4-Kloorianiliini ei ole yhteensopiva hapettimien kanssa. Yhteensopimaton myös happojen, happokloridien, happoanhydridien ja kloroformaattien kanssa. Alttiina eksotermiselle hajoamiselle korkean lämpötilan tislauksen aikana. Yhteensopimaton typpihapon kanssa. |
| Vaara |
Myrkyllistä hengitettynä ja nieltynä. Mahdollinen syöpää aiheuttava aine. |
| Terveysvaara |
Hengittäminen tai nieleminen aiheuttaa sinertävän sävyn kynsissä, huulissa ja korvissa, mikä viittaa syanoosiin; päänsärky, uneliaisuus ja pahoinvointi, jota seuraa tajuttomuus. Neste voi imeytyä ihon läpi ja aiheuttaa samanlaisia oireita. Silmäkosketus aiheuttaa ärsytystä. |
| Tulipalovaara |
Palamistuotteiden erityiset vaarat: Tulipalossa voi muodostua ärsyttävää ja myrkyllistä kloorivetyä ja typen oksideja. |
| Syttyvyys ja räjähtävyys |
Syttyvää |
| Turvallisuusprofiili |
Vahvistettu karsinogeeninen kokeellisilla neoplastigeenisillä ja kasvaimia aiheuttavilla tiedoilla. Myrkytys nieltynä, hengitettynä, sh-kontaktin kautta, ihonalaisesti ja suonensisäisesti. Ärsyttää voimakkaasti ihoa ja silmiä. Mutaatiotiedot raportoitu. Kuumennettaessa hajoamiseen se vapauttaa myrkyllisiä Cland NOx -kaasuja. Katso myös ANILIINIVÄRIT |
| Ympäristön kohtalo |
Biologinen.Anaerobisessa väliaineessa Paracoccus sp. muutti 4--kloorianiliinin 1,3-bis(p-kloorifenyyli)triatseeniksi ja 4-klooriasetanilidiksi tuotesaannon ollessa 80 ja 5 % (Minard et ai., 1977). Kenttäkokeessa [14C]4-kloorianiliinia levitettiin maaperään 10 cm:n syvyyteen. 20 viikon jälkeen 32,4 % levitetystä määrästä talteenotettiin maaperään. Tunnistettuja aineenvaihduntatuotteita ovat 4-klooriformanilidi, 4-klooriasetanilidi, 4-kloorinitrobentseeni, 4- kloorinitrosobentseeni, 4,4'-diklooriatsoksibentseeni ja 4,4'-diklooriatsobentseeni (Freitag et al. , 1984).
Maaperä.4-Kloorianiliini sitoutuu kovalenttisesti maaperän humaattien kanssa muodostaen kinoidirakenteita, jota seuraa hapetus, jolloin syntyy typellä substituoitu kinoidirengas. Reaktion puoliintumisaika 13 minuuttia määritettiin yhdellä humusyhdisteellä (Parris, 1980). Katekoli, humushappomonomeeri, reagoi 4-kloorianiliinin kanssa, jolloin saatiin 4,5-bis(4-kloorifenyyliamino)-3,5-sykloheksadieeni-1, 2-dioni (Adrian et ai., 1989).
Fotolyyttinen.Under artificial sunlight, river water containing 2–5 ppm 4-chloroaniline photodegraded to 4-aminophenol and unidentified polymers (Mansour et al., 1989). Photooxidation of 4-chloroaniline (100 μM) in air-saturated water using UV light (λ >290 nm) produced 4-chloronitrobenzene and 4-chloronitrosobenzene. About 6 h later, 4-chloroaniline completely reacted leaving dark purple condensation products (Miller and Crosby, 1983). In a similar study, irradiation of an aqueous solution in the range of 290–350 nm resulted in the formation of the intermediate 4-iminocyclohexa-2,5-dienylidene (Othmen et al., 2000). A carbon dioxide yield of 27.7% was achieved when 4-chloroaniline adsorbed on silica gel was irradiated with light (λ >290 nm) 17 tunnin ajan (Freitag et ai., 1985).
Nopeusvakio 8,3 x 10-11cm3/molecule?sec raportoitiin 4--kloorianiliini- ja OH-radikaalien kaasufaasireaktiossa ilmassa (Wahner ja Zetzsch, 1983).
Kemiallinen/Fysikaalinen.4-Kloorianiliini ei hydrolysoi kohtuullisessa määrin (Kollig, 1993).
Pizzigallo et ai. (1998) tutki 4-kloorianiliinin reaktiota rautaoksidin ja kahden mangaanidioksidin muodon [birnessiitti (δ-MnO2) ja pyrolusiitti (MnO2)] kanssa pH-alueella 4–8 25 asteessa. 4-kloorianiliinin reaktionopeus oli luokkaa birnessiitti > pyrolusiitti > rautaoksidi. pH:ssa 4.{10}} reaktio birnessiitin kanssa oli niin nopea, että reaktiota ei voitu määrittää. 4-kloorianiliinin reaktion puoliintumisajat pyrolusiitin ja rautaoksidin kanssa olivat 383 ja 746 minuuttia. Reaktionopeus pieneni pH:n noustessa. Ainoat GC/MS:llä tunnistetut hapetusyhdisteet olivat 4,4'-diklooriatsobentseeni ja 4-kloori-4'-hydroksidifenyyliamiini. |
| Puhdistusmenetelmät |
Kiteytä aniliini MeOH:sta, peteetteristä (b 30-60o) tai 50-prosenttisesta vesipitoisesta EtOH:sta, sitten *bentseenistä/pet-eetteristä (b 60-70o) ja kuivaa se sitten tyhjiöeksikkaattorissa. Se voidaan tislata tyhjiössä (b 75-77o/3mm). Se sublimoituu erittäin suuressa tyhjiössä. Asetaatti kiteytyy vesipitoisesta MeOH:sta (m 178o, 180o) tai EtOH:sta tai AcOH:sta (m 173-174o) ja sillä on b 331,3o/760 mm. [Beilstein 12 III 1325, 12 IV 1116.] |
