| Kemialliset ominaisuudet |
väritön tai keltainen neste, jolla on epämiellyttävä haju |
| Kemialliset ominaisuudet |
Pikoliinit ovat värittömiä nesteitä. Voimakas, epämiellyttävä, pyridiinin kaltainen haju "Pikoliinia" käytetään usein sekoitettuina isomeereinä. |
| Kemialliset ominaisuudet |
2-Metyylipyridiini on erittäin stabiili vesiliuoksissa, mutta hajoaa kuumennettaessa vapauttaen NOx:a. Kemikaali voi myös reagoida hapettavien aineiden kanssa. |
| Esiintyminen |
2-Metyylipyridiiniä vapautuu hiilestä ilmakehään joutuvissa päästöissä, kun sitä käsitellään tervaksi, pikeksi ja koksiksi (Windholz ym. 1983; Naizer ja Mashek 1974). Se on myös hiilen kaasutus- ja nesteytysprosessien (Pellizzori et al 1979; Stuermer et al 1982) ja öljyliuskeen retortoinnin (Pellizzari et al 1979) sivutuote. Sitä esiintyy hiilessä ja vapautuu pinopäästöissä (Opresko 1982). 2-Metyylipyridiiniä on tunnistettu seuraavien teollisuudenalojen jätevesistä: puutuotteet, orgaaniset kemikaalit, lääkkeet ja julkiset jätteenkäsittelylaitokset (Schackleford ja Cline 1983). 2-Metyylipyridiini on myös tupakansavun ainesosa (Brunneman 1978).
2-Metyylipyridiini on biohajoava. Maaperän mikro-organismeille altistettu 1 mM 2-metyylipyridiiniliuos hajosi täysin 14-33 vuorokaudessa aerobisissa olosuhteissa, mutta ei hajoanut 97 päivän jälkeen anaerobisissa olosuhteissa (Naik et al 1972). |
| Käyttää |
Liuotin; välituote väri- ja hartsiteollisuudessa. |
| Käyttää |
2-Pikoliinia käytetään välituotteena maatalouskemikaaleissa ja lääkkeissä. Se toimii liuottimena sekä väriaineiden ja hartsien valmistuksessa. Sillä on käyttöä tupakansavun, luuöljyn, kivihiilitervan ja koksiuunipäästöjen ainesosana. Lisäksi se toimii 2-vinyylipyridiinin, pikoliinihapon ja nitrapyriinin esiasteena. Sitä käytetään myös lumiflaviinin elektronien ja protonien siirtoreaktioiden tutkimiseen. Lisäksi sitä käytetään synteettisessä reitissä valmistettaessa dearomatisoituja, allyloituja ja hiili-vetysidoksella aktivoituja pyridiinijohdannaisia. |
| Käyttää |
2-Pikoliinia käytetään reagenssina 2-pikoliiniboraanin synteesissä, joka on myrkytön vaihtoehto natriumboorihydridille oligosakkaridien merkitsemiseen. |
| Määritelmä |
ChEBI: 2-metyylipyridiini on metyylipyridiini, jonka asemassa 2 on metyylisubstituentti. |
| Tuotantomenetelmät |
2-Metyylipyridiini syntetisoidaan tislaamalla kivihiilitervaa tai luuöljyä tai asetaldehydin ja ammoniakin höyryfaasireaktiolla suhteessa 3:1, mitä seuraa 2-metyylipyridiinin eristäminen reaktioseoksesta (Considine 1974). Se voidaan myös syntetisoida sykloheksyyliamiinista ylimäärällä ammoniakkia ja ZnCl2:ta 350 asteessa, mikä johtaa 40-50 %:n saantoon; tai valmistettu eteeni-elohopea-asetaattiadduktista ammoniakkiveden kanssa 70 %:n saannolla (Windholz et al 1983). Tuotanto vuonna 1977 todennäköisesti ylitti miljoona puntaa (Opresko 1982). |
| Synteesiviitteet |
Journal of the American Chemical Society, 86, s. 5355, 1964DOI:10.1021/ja01077a077
Synthesis, s. 26, 1976
Tetrahedron Letters, 17, s. 383, 1976DOI: 10.1016/S0040-4039(00)93738-9 |
| Yleinen kuvaus |
Väritön neste, jolla on voimakas, epämiellyttävä haju. Kelluu veden päällä. Syntyy myrkyllistä höyryä. |
| Ilman ja veden reaktiot |
Helposti syttyvää. Vesiliukoinen. |
| Reaktiivisuusprofiili |
2-Pikoliini on hygroskooppista. 2-Pikoliini reagoi vetyperoksidin, rauta(II)sulfaatin, rikkihapon, hapettimien, happojen ja metallien kanssa. |
| Terveysvaara |
HENGITYS, NIELEMINEN TAI IHOLLE IMEYTYMINEN: Narkoosi, päänsärky, pahoinvointi, huimaus, oksentelu. SILMÄT: Voimakasta ärsytystä. IHO: Syövyttävää. NIELEMINEN: Ärsytys ja mahavaivat. |
| Terveysvaara |
2-Metyylipyridiini aiheuttaa paikallista ärsytystä joutuessaan kosketuksiin ihon, limakalvojen ja sarveiskalvon kanssa (Reinhardt ja Brittelli 1981). Metyylipyridiinien aiheuttamia myrkytyksen kliinisiä oireita ovat painonpudotus, ripuli, heikkous, ataksia ja tajuttomuus (Reinhardt ja Brittelli 1981) sekä narkoosipäänsärky, pahoinvointi, huimaus ja oksentelu (Ketchen ja Porter 1979). Krooninen altistuminen metyylipyridiinille johtaa anemiaan sekä silmä- ja kasvojen halvaukseen aiemmin mainittujen oireiden lisäksi (Ketchen ja Porter 1979). |
| Syttyvyys ja räjähtävyys |
Syttyvää |
| Teolliset käyttötarkoitukset |
2-Metyylipyridiiniä käytetään liuottimena tai kemiallisena välituotteena väri- ja hartsiteollisuudessa (Windholz ym. 1983) tai lääkkeissä ja kumissa (Hawley 1981). Sitä käytetään 2-vinyylipyridiinin valmistukseen, josta puolestaan tehdään terpolymeeri styreenin ja butadieenin kanssa. Näiden terpolymeerien latekseja käytetään laajasti liimoissa tekstiilien liittämiseksi elastomeereihin (Reinhart ja Britelli 1981). Se on myös kemiallinen välituote 2-kloori-6-(trikloorimetyyli)pyridiinille ja 2-vinyylipyridiinille. |
| Turvallisuusprofiili |
Myrkytys intraperitoneaalisesti. Kohtalaisen myrkyllistä nieltynä ja ihokosketuksessa. Lievästi myrkyllistä hengitettynä. Ärsyttää voimakkaasti ihoa ja silmiä. Mutaatiotiedot raportoitu. Syttyvä neste altistuessaan kuumuudelle tai liekille. Käytä tulipalon sammuttamiseen CO2:ta, kuivakemikaalia. Seokset, joissa on vetyperoksidia + rauta(II)sulfaattia + rikkihappoa, voivat syttyä ja sitten räjähtää. Kuumennettaessa hajoamiseen se vapauttaa myrkyllisiä NOx-höyryjä. |
| Mahdollinen altistuminen |
(o-isomeeri); Epäilty lisääntymiselle vaarallinen, Ensisijainen ärsyttävä aine (ei allergista reaktiota), (m-isomeeri): Mahdollinen kasvainten muodostumisriski, Ensisijainen ärsyttävä aine (ei allergista reaktiota). Pikoliineja käytetään välituotteina lääkkeiden valmistuksessa, torjunta-aineiden valmistuksessa; sekä väriaineiden ja kumikemikaalien valmistuksessa. Sitä käytetään myös liuottimena. |
| Karsinogeenisuus |
Ei löydetty luotettavia tutkimuksia nisäkkäillä minkään kolmen metyylipyridiinin karsinogeenisen potentiaalin arvioimiseksi. IARC, NTP, OSHA tai ACGIH eivät ole listanneet yhtään metyylipyridiinejä syöpää aiheuttavaksi aineeksi. |
| Aineenvaihdunta |
Metyylipyridiinit imeytyvät hengitettynä, nieltynä tai ihon kautta (Parmeggiana 1983). 2-Metyylipyridiini imeytyi nopeasti ja tunkeutui maksaan, sydämeen, pernaan, keuhkoihin ja lihakseen ensimmäisen 10-20 minuutin aikana 0,5 g/kg oraalisen annon jälkeen rotille (Kupor 1972). ). Rottien 2-metyylipyridiinin ottoprosentti kasvoi annoksen myötä ja sen eliminaatio tapahtui kahdessa vaiheessa, jotka olivat myös annoksesta riippuvaisia (Zharikov ja Titov 1982).
Williams (1959) ja DeBruin (1976) ovat koonneet tiedot 2-metyylipyridiinin biotransformaatiosta. Kaneissa ja koirissa yhdiste hapetetaan -pikoliinihapoksi ja konjugoidaan sitten glysiinin kanssa, jolloin muodostuu -pikolinurihappo, joka erittyy virtsaan. Kanalla se erittyy osittain -pyridiiniornituurihappona. Noin 96 % suun kautta annetusta 100 mg/kg 2-metyylipyridiiniannoksesta rotilla erittyi virtsaan pikoliinihappona (Hawksworth ja Scheline 1975). On myös näyttöä siitä, että 2-metyylipyridiini muodostaa 2-metyloidun johdannaisen koirilla (Williams 1959). Koska 3-metyylipyridiini muuttuu N-oksidikseen eri lajeissa (Gorrod ja Damani 1980), on todennäköistä, että myös 2-metyylipyridiini hapettuu samalla tavalla. |
| laivaus |
UN2313 Picolines, vaaraluokka: 3; Tarrat: 3-Syttyvä neste. |
| Puhdistusmenetelmät |
Biddiscombe ja Handley [J Chem Soc 1957 1954] höyrytislasivat emäksen kiehuvaa liuosta 1,2 ekvivalentissa 20-prosenttista H2SO4:a, kunnes noin 10 % emäksestä oli kulkeutunut ei-emäksisten epäpuhtauksien kanssa. Ylimäärä NaOH:n vesiliuosta lisätään sitten jäännökseen, vapaa emäs erotetaan, kuivataan kiinteällä NaOH:lla ja fraktiotislataan. 2-Metyylipyridiini voidaan kuivata myös BaO-, CaO-, CaH2-, LiAlH4-, natrium- tai Linde-tyypin 5A-molekyyliseuloilla. Vaihtoehtoinen puhdistus tapahtuu ZnCl2-adduktin kautta, joka muodostetaan lisäämällä 2-metyylipyridiiniä (90 ml) liuokseen, jossa on vedetöntä ZnCl2:ta (168 g) ja 42 ml väkevää HCl:a absoluuttisessa EtOH:ssa (200 ml). Kompleksin kiteet suodatetaan pois, kiteytetään uudelleen kahdesti absoluuttisesta EtOH:sta (miksi saadaan m 118.{20}},5o), ja vapaa emäs vapautetaan lisäämällä ylimäärä NaOH:n vesiliuosta. Se höyrytislataan ja kiinteää NaOH:ta lisätään tisleeseen kahden kerroksen muodostamiseksi, joista ylempi kuivataan sitten KOH-pelleteillä, säilytetään useita päiviä BaO:n kanssa ja jakotislataan. ZnCl2:n sijasta voidaan käyttää HgCl2:ta (430 g 2,4 litrassa kuumaa vettä). Jäähtyessään erottuva kompleksi voidaan kuivata 110°:ssa ja kiteyttää uudelleen 1 % HCl:sta (m 156-157o). Hydrokloridin m 78-79o ja pikraatin m 165,5o (EtOH:sta) ja 180o (H2O:sta). [Beilstein 20 III/IV 2679, 20/5 V 464.] |
| Yhteensopimattomuudet |
Höyryt voivat muodostaa räjähtävän seoksen ilman kanssa. Yhteensopimaton hapettimien kanssa (kloraatit, nitraatit, peroksidit, permanganaatit, perkloraatit, kloori, bromi, fluori jne.); kosketus voi aiheuttaa tulipalon tai räjähdyksen. Säilytettävä erillään emäksistä, vahvoista emäksistä, vahvoista hapoista, oksohapoista, epoksideista. Syövyttää kuparia ja sen seoksia. |
![9-[(2-Asetoksietoksi)metyyli]-N2-asetyyliguaniini](/uploads/41226/small/9-2-acetoxyethoxy-methyl-n2-acetylguaninec7eaf.jpg?size=336x0)
